Organische Lewis Säure-Katalyse
Die Übertragung des ACDC-Konzepts auf Silicium-basierte Lewis-Säure-Organokatalysatoren bietet eine einzigartige und allgemeine Lösung zur Minderung der unerwünschten achiralen Hintergrundkatalyse, die bei herkömmlichen metallbasierten Katalysatorsystemen häufig auftritt. Im Jahr 2009 haben wir gezeigt, dass unsere chiralen Disulfonimide (DSIs) nicht nur starke Brønsted-Säuren sind, sondern nach Silylierung auch hochaktive Lewis-Säuren bilden. Ein bedeutender Fortschritt auf dem Gebiet der (organischen) Lewis-Säure-Katalyse war die Entwicklung sterisch eingeschränkter Imidodiphosphorimidat (IDPi)-Organokatalysatoren mit außerordentlich hoher Acidität im Jahr 2016. Dank ihres enzymähnlichen aktiven Zentrums sind silylierte IDPi-Katalysatoren extrem reaktive Lewis-Säuren, die selbst bei sehr geringen Katalysatorladungen im Sub-ppm-Bereich eine ausgezeichnete Stereokontrolle ermöglichen. In den letzten zehn Jahren haben diese in situ erzeugten Lewis-Säure-Organokatalysatoren zahlreiche Limitierungen überwunden und Reaktionen ermöglicht, die zuvor nicht (selektiv) katalysiert werden konnten.
A Powerful Chiral Counteranion Motif for Asymmetric Catalysis
Asymmetric Lewis acid organocatalysis of the Diels–Alder reaction by a silylated C–H acid
Extremely Active Organocatalysts Enable a Highly Enantioselective Addition of Allyltrimethylsilane to Aldehydes
Approaching sub-ppm-level asymmetric organocatalysis of a highly challenging and scalable carbon–carbon bond forming reaction
Scalable and Highly Diastereo- and Enantioselective Catalytic Diels–Alder Reaction of α,β-Unsaturated Methyl Esters
Confined acids catalyze asymmetric single aldolizations of acetaldehyde enolates
Azine Activation via Silylium Catalysis
Confinement-Controlled, Either syn- or anti-Selective Catalytic Asymmetric Mukaiyama Aldolizations of Propionaldehyde Enolsilanes
Harnessing the ambiphilicity of silyl nitronates in a catalytic asymmetric approach to aliphatic β3-amino acids
Direct and Catalytic C-Glycosylation of Arenes: Expeditious Synthesis of the Remdesivir Nucleoside
Organocatalytic stereoselective cyanosilylation of small ketones
Pericyclic Umpolung in a Catalytic Asymmetric Diels–Alder Reaction of Tropone with Enol Ethers
