Asymmetrische Gegenanionen-vermittelte Katalyse (ACDC)

Seit der Einführung des Konzepts der „asymmetrischen Gegenanionen-vermittelten Katalyse” (ACDC) in unseren Studien zur asymmetrischen Transferhydrierung im Jahr 2006 haben wir uns kontinuierlich bemüht, diese Methode auf immer anspruchsvollere chemische Umwandlungen anzuwenden. Die Erkenntnis, dass jede Reaktion, an der ein kationisches Intermediat beteiligt ist, durch Ionenpaarung mit einem enantiomerenreinen Gegenanion potenziell enantioselektiv durchgeführt werden kann, hat zur Entwicklung zahlreicher katalytischer asymmetrischer Umwandlungen geführt. In den letzten zwei Jahrzehnten haben wir das ACDC-Konzept stetig weiterentwickelt. Neben Ammoniumsalzen umfasst es mittlerweile Übergangsmetalle, Brønsted-Säuren, (Silylium)-Lewis-Säuren und seit Neuestem auch die Photoredox-Katalyse.

Brønsted Säure-Katalyse

Die meisten chemischen Reaktionen können durch Brønsted-Säuren katalysiert werden, da die grundlegende Voraussetzung für geeignete Substrate das Vorhandensein von Elektronendichte ist. Ein Kernbereich unserer Arbeit besteht in der Entwicklung und Anwendung hochreaktiver und selektiver chiraler Katalysatormotive für die asymmetrische Gegenanionen-vermittelte Katalyse (ACDC). [mehr]

Organische Lewis Säure-Katalyse

Die Übertragung des ACDC-Konzepts auf Silicium-basierte Lewis-Säure-Organokatalysatoren bietet eine einzigartige und allgemeine Lösung zur Minderung der unerwünschten achiralen Hintergrundkatalyse, die bei herkömmlichen metallbasierten Katalysatorsystemen häufig auftritt. Im Jahr 2009 haben wir gezeigt, dass unsere chiralen Disulfonimide (DSIs) nicht nur starke Brønsted-Säuren sind, sondern nach Silylierung auch hochaktive Lewis-Säuren bilden. [mehr]

Asymmetrische Gegenanionen-vermittelte Photoredox-Katalyse (ACPC)

Das Erreichen hoher Enantioselektivitäten in Photoredox-Reaktionen ist eine enorme Herausforderung in der asymmetrischen Katalyse, was möglicherweise auf die dabei auftretenden, hochreaktiven Radikal-Ionen zurückzuführen ist. Vor kurzem hat unsere Gruppe eine neue allgemeinen Reaktivität von IDPi-Katalysatoren entdeckt. Die Paarung von kationischen Photokatalysatoren mit IDPi-Gegenanionen liefert chirale Photoredox-Katalysatorsysteme. [mehr]

Asymmetric Counteranion-Directed Catalysis

Chiral Counteranions in Asymmetric Transition-Metal Catalysis:  Highly Enantioselective Pd/Brønsted Acid-Catalyzed Direct α-Allylation of Aldehydes

Asymmetric Counteranion-Directed Transition-Metal Catalysis: Enantioselective Epoxidation of Alkenes with Manganese(III) Salen Phosphate Complexes

Asymmetric Catalysis with CO₂: The Direct α-Allylation of Ketones

From Reagent to Catalyst: Dispersion-Driven Design of a General Asymmetric Transfer Hydrogenation Catalyst