Sie befinden sich hier: Startseite > Forschung > Asymmetrische homogene Katalyse in der organischen Synthese

Asymmetrische homogene Katalyse in der organischen Synthese

Unsere Arbeitsgruppe beschäftigt sich vorrangig mit der Koordinationschemie von Hauptgruppenelementen in ungewöhnlichen Oxidationsstufen, der Entwicklung neuartiger „frustrierter Lewis Paare“ und deren Anwendung in der homogenen Katalyse und organischen Synthese.

Manuel Alcarazo

Dr. Manuel Alcarazo

seit 2008
Nachwuchsgruppenleiter am Max-Planck-Institut für Kohlenforschung
2005-2008
Postdoktorand am Max-Planck-Institut für Kohlenforschung (Prof. Dr. Alois Fürstner). Thema: „Entwicklung und Anwendungen von ylidischen und bis-ylidischen Systemen“ und „Schutzgruppenfreie enantioselektive Totalsynthese von Ecklonialakton A und B“
2005
Promotion am Instituto de Investigaciones Químicas (CSIC) (Dr. José M. Lassaletta). Thema: „Synthese und Struktur neuartiger NHC Liganden“
2002
MSc an der Universität Sevilla (Prof. Dr. Rosario Fernández) Thema: „Synthese und Anwendungen von bis-Hydrazonen als Liganden in der asymmetrischen Katalyse“
2000
BSc an der Universität Sevilla
1978
geb. in Alcalá de Guadaira, Spanien
2013
Chemie-Preis für Nachwuchswissenschaftler der Akademie der Wissenschaften zu Göttingen
2013
ADUC-Jahrespreis für Habilitanden 2012
2013
Wissenschaftspreis des Industrie-Clubs Düsseldorf und der Nordrhein-Westfälischen Akademie der Wissenschaften
2013-2017
Dozentenstipendium des Fonds der Chemischen Industrie
2012
Förderpreis der Dr.-Otto-Röhm-Gedächtnisstiftung
2011
European Research Council Starting Grant des Europäischen Forschungsrats für das Gebiet “Aktivierung kleiner Moleküle durch organische frustrierte Lewis-Paare”
2011
Sigma-Aldrich Emerging Investigator Award of the Spanish Society of Chemistry
2010
Thieme Journal Award 2010
2009
Preis für Nachwuchswissenschaftler der Akademie der Wissenschaften von Sevilla, Spanien
2007
Außerordentlicher Doktoranden-Preis der Universität Sevilla
2005-2007
Postdoktoranden Stipendium vom Spanischen Ministerium für Bildung und Wissenschaft
2005
Promotionsstipendium des Consejo Superior de Investigaciones Científicas (CSIC)
2001-2005
Promotionsstipendium vom Spanischen Ministerium für Bildung und Wissenschaft (Kurze Studienaufenthalte in Aarhus, Dänemark (Prof. K. A. Jørgensen) und Oxford, Großbritannien (Prof. J. M. Brown))
2001
Stipendium der Spanischen Gesellschaft für Internationale Kooperation (Universidad Nacional Autónoma de México)
2000
Auszeichnung für die beste Promotion des Jahres der Universität Sevilla
2000
Stipendium des Fachbereichs Organische Chemie der Universität Sevilla

 

Naturstoffsynthese (I), TU Dortmund, WS 2009/2010

Metallorganische Chemie, TU Dortmund, SS 2010

Stereoselektive Synthese (I), TU Dortmund, WS 2010/2011

Stereoselektive Synthese (II), TU Dortmund, SS 2011

Naturstoffsynthese (I), TU Dortmund, WS 2011/2012

Stereoselektive Synthese, Heinrich-Heine-Universität Düsseldorf, SS 2012 (Folien zum Herunterladen finden Sie hier)

 

 

seit 2014
Mitglied des Editorial Advisory Board von "Organometallics"
seit 2009
Mitglied von Global Young Faculty
seit 2008
Gruppenleiter am Max-Planck-Institut für Kohlenforschung
 

Metallorganische Chemie (II), TU Dortmund, WS 2013/2014

Metallorganische Chemie (I), TU Dortmund, SS 2013

Stereoselektive Synthese, Heinrich-Heine-Universität Düsseldorf, SS 2012

Naturstoffsynthese (I), TU Dortmund, WS 2011/2012

Stereoselektive Synthese (II), TU Dortmund, SS 2011

Stereoselektive Synthese (I), TU Dortmund, WS 2010/2011

Metallorganische Chemie, TU Dortmund, SS 2010

Naturstoffsynthese (I), TU Dortmund, WS 2009/2010

Forschungsthemen

Kationische Liganden: Synthese und Anwendung von extremen π-aziden Katalysatoren

Kationische Liganden: Synthese und Anwendung von extremen π-aziden Katalysatoren

Das Ziel dieses Projektes ist die Synthese von extremen π-Akzeptor Phosphanen durch die Einführung von positiv geladenen homo- oder heteroaromatischen Substituenten, die direkt am Phosphoratom gebunden sind. Mit Hilfe dieser Liganden konnten neue Au- und Pt-Katalysatoren entwickelt werden, die eine stark erhöhte Möglichkeit zeigen, π-Systeme zu aktivieren.
Vor Kurzem publizierten wir die Synthese und erste Isolierung von Carben-stabilisierten P1-zentrierten Trikationen [L3P]3+ (L = 2,3-dialkylaminocyclopropenium) 1 durch die Reaktion von 1-Chloro-2,3-(dimethylamino)cyclopropeniumsalz 2 und P(SiMe3)3 (Schema 1).
Trotz der drei positiven Ladungen der Gruppen, die direkt am P-Atom gebunden sind, dient diese Verbindung als Ligand für π-azide Metalle wie Pt. Wird also 1 mit K2PtCl4 in Acetonitril umgesetzt, wird der stabile Komplex 3 gebildet. 
Interessanterweise zeigte die „charge decomposition analysis“ der Metall-Ligand-Wechselwirkung in 3 überraschend, dass die gesamte L→M σ-Donierung (0.31 e) geringer ist als die M→L π-Rückbindung (0.43 e) in das sehr niedrig liegende LUMO von 1, was dementsprechend die Hauptwechselwirkung in 3 ist.
Diese unkonventionelle Situation, in der der P-Ligand die Gesamtelekronendichte von dem Metall entfernt, weist darauf hin, dass Verbindung 1 die natürliche π-Azidität des Pt(II) erhöht. Daher sollten bekannte Reaktionen beschleunigt werden oder neue Reaktionen möglich sein, in denen entweder die Koordination des Substrats oder der nukleophile Angriff auf das aktivierte Substrat der geschwindigkeitsbestimmende Schritt ist.
Für die Untersuchung der Liganden-Effekte wählten wir verschiedene Phosphane wie PPh3, P(OPh)3, P(C6F5)3 und Präkatalysator 3 in Kombination mit einem Silbersalz. Wie erwartet, zeigten P(OPh)3 und P(C6F5)3 eine höhere Aktivität im Vergleich zu PPh3 (Schema 2).
Unter Verwendung von Ligand 1 verlief die Reaktion wesentlich schneller als mit den klassischen π-Akzeptorliganden. Tatsächlich konnte Pentahelicen 5 ausgehend von einem Modellsubstrat in weniger als 20 Minuten unter den neu entwickelten Reaktionsbedingungen erhalten werden.
Mit Hilfe dieser neuen Werkzeuge konnten bereits verschiedene Naturstoffe wie Orchinol, Ochrolid, Bulbophyllantrin and Epimedoicarisosid A synthetisiert werden (Schema 3).

Synthese und Anwendung von simultanen σ- and π-Donorliganden: C-M dative Doppelbindungen

Synthese und Anwendung von simultanen σ- and π-Donorliganden: C-M dative Doppelbindungen

In diesem Bereich wurden unseren Arbeiten stark durch vorherige theoretische Arbeiten über die Eigenschaften von Carbodiphosphoranen 1 (Schema 1) beeinflusst. Diese Studien offenbarten, dass in Verbindung 1 und Analoga das zentrale Kohlenstoffatom alle vier Valenzelektronen behält, die dann für eine Koordination verfügbar sind. Tatsächlich sind Carbodiphosphorane bekannt mit Lewis-Säuren wie AuCl zu reagieren und zweikernige Derivate zu bilden. Dennoch wurde die Fähigkeit vier Elektronen zu dem gleichen Elektrophil in einer simultanen σ- and π-Donierung zu geben noch nicht beschrieben. 
Aus diesem Grund stellten wir uns vor, dass die Verwendung von Carbodiphosphoranen möglicherweise eine ausreichende Stabilisierung ergibt, um die Reaktivität abzuschwächen und die Isolierung von Dihydridoboreniumkationen [L→BH2]+ (L = Carbodiphosphoran) erlaubt, die unter Verwendung der klassischen σ-donierenden Liganden nicht isoliert werden können.
Unsere Strategie zeigt bereits einige positive Ergebnisse mit anderen niedrig koordinierenden p-Block-Kationen. Bisher waren wir in der Lage Verbindung 4, die eine σ- und eine π-dative Bindung zwischen den zentralen Kohlenstoffatom und dem GeCl-Rest zeigt, zu synthetisieren.
 

 

Mitarbeiter

Filter | Mitarbeitersuche

All A B C D E F G H I J K L M N O P Q R S T U V W X Y Z
  • Dr. Ibrahim Abdellah

    Dr. Abdellah, Ibrahim

    Oct 12 – Sep 13 Post-doc

     

  • Dr. Manuel Alcarazo

    Dr. Alcarazo, Manuel

    +49(0)208/306-2428

    alcarazo((atsign))kofo.mpg.de

    zu den Publikationen

  • Dr. Isaac Alonso García

    Dr. Alonso García, Isaac

    +49(0)208/306-2473

    alonso((atsign))kofo.mpg.de

     

  •  Sergio Joaquin Alvarez Méndez

    Alvarez Méndez, Sergio Joaquin

    Aug 13 – Oct 13 Visiting PhD Student

     

  • Dr. Javier Carreras

    Dr. Carreras, Javier

    Jan 11 – Feb 13 Post-doc

    zu den Publikationen

  •  Paolo Costa

    Costa, Paolo

    Dec 11 – Apr 12 PhD Student

     

  •  Tobias Deden

    Deden, Tobias

    Jan 13 – Aug 13 MSc Student

    zu den Publikationen

  • Dr. Jonathan Dube

    Dr. Dube, Jonathan

    +49(0)208/306-2474

    dube((atsign))kofo.mpg.de

     

  •  Alejandro García Barrado

    García Barrado, Alejandro

    +49(0)208/306-2475

    barrado((atsign))kofo.mpg.de

     

  •  Ana Maria Gimeno Cardells

    Gimeno Cardells, Ana Maria

    Jun 12 – Sep 12 Visiting PhD Student

    zu den Publikationen

  •  Elisa Gonzalez Fernández

    Gonzalez Fernández, Elisa

    +49(0)208/306-2475

    gonzalez((atsign))kofo.mpg.de

    zu den Publikationen

  •  Lianghu Gu

    Gu, Lianghu

    +49(0)208/306-2473

    gu((atsign))kofo.mpg.de

    zu den Publikationen

  • Dr. Pauline Gualco

    Dr. Gualco, Pauline

    May 12 – Apr 13 Post-doc

     

  • Dr. Estella Haldón Hermoso

    Dr. Haldón Hermoso, Estella

    +49(0)208/306-2473

    haldon((atsign))kofo.mpg.de

     

  •  Sigrid Holle

    Holle, Sigrid

    +49(0)208/306-2474

    sigrid.holle((atsign))kofo.mpg.de

    zu den Publikationen

  • Dr. Francisco J. Iglesias Sigüenza

    Dr. Iglesias Sigüenza, Francisco J.

    Jul 11 - Jun 12 Post-doc

    zu den Publikationen

  • Dr. Blanca Ines Tejedor

    Dr. Ines Tejedor, Blanca

    Jan 10 – Dec 11 Post-doc; Jan 12 – Dec 12 Scientific Co-worker

    zu den Publikationen

  • Dr. Shabana Khan

    Dr. Khan, Shabana

    Oct 11 – Dec 12 Scientific Co-worker

    zu den Publikationen

  •  Betina Klein

    Klein, Betina

    Sep 09 – Jan 13 Trainee

    zu den Publikationen

  •  Ágnes Kozma

    Kozma, Ágnes

    +49(0)208/306-2475

    kozma((atsign))kofo.mpg.de

    zu den Publikationen

  •  Maria del Rocío  López Rodríguez

    López Rodríguez, Maria del Rocío

    Jun 14 – Sep 14 Visiting PhD Student

     

  •  Pawel Linowski

    Linowski, Pawel

    +49(0)208/306-2474

    linowski((atsign))kofo.mpg.de

    zu den Publikationen

  • Dr. Francisca María Martín Gálvez

    Dr. Martín Gálvez, Francisca María

    Feb 13 – Feb 14 post-doc

     

  •  Gerlinde Mehler

    Mehler, Gerlinde

    +49(0)208/306-2429

    mehlerg((atsign))kofo.mpg.de

    zu den Publikationen

  •  Juan Antonio Nicasio Collazo

    Nicasio Collazo, Juan Antonio

    May 12 – Apr 13 Visiting PhD Student

    zu den Publikationen

  •  Leo David Mwenya Nicholls

    Nicholls, Leo David Mwenya

    +49(0)208/306-2430

    nicholls((atsign))kofo.mpg.de

     

  •  María del Carmen Pérez Aguilar

    Pérez Aguilar, María del Carmen

    May – Jul 14 Visiting PhD Student

     

  • Dr. David Palomas Dona

    Dr. Palomas Dona, David

    Mar 10 – Feb 12 Post-doc

    zu den Publikationen

  • Dr. Javier Peña Gonzalez

    Dr. Peña Gonzalez, Javier

    +49(0)208/306-2430

    pena((atsign))kofo.mpg.de

     

  •  Jekaterina Petuškova

    Petuškova, Jekaterina

    Apr 09 – Mar 12 PhD Student

    zu den Publikationen

  •  Amparo Prades Ferrer

    Prades Ferrer, Amparo

    Sep 11 – Nov 11 Visiting PhD Student

     

  • Dr. Azhakar Ramachandran

    Dr. Ramachandran, Azhakar

    May 13 – May 14 Post-doc

     

  •  Angus Rocha Vogel

    Rocha Vogel, Angus

    +49(0)208/306-2474

    rocha-vogel((atsign))kofo.mpg.de

     

  •  Dominik Schauenburg

    Schauenburg, Dominik

    Jan 13 – Mar 13 BSc Student

     

  •  Sebastian Steinberg

    Steinberg, Sebastian

    +49(0)208/306-2475

    steinberg((atsign))kofo.mpg.de

    zu den Publikationen

  • Dr. Garazi Talavera Urquijo

    Dr. Talavera Urquijo, Garazi

    +49(0)208/306-2474

    talavera((atsign))kofo.mpg.de

     

  •  Hendrik Tinnermann

    Tinnermann, Hendrik

    +49(0)208/306-2475

    tinnermann((atsign))kofo.mpg.de

     

  •  Jens Truckenbrodt

    Truckenbrodt, Jens

    Jul 11 – Jan 12 Permanent Staff

    zu den Publikationen

  •  Christian Wille

    Wille, Christian

    +49(0)208/306-2473

    wille((atsign))kofo.mpg.de

    zu den Publikationen

  • Dr. Alessandro Zanardi

    Dr. Zanardi, Alessandro

    Jan 13 – Apr 13 Post-doc; May 13 – Mar 14 Scientific Co-worker