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Homogene Katalyse mit Übergangsmetallverbindungen

 

Die Arbeitsgruppe betreibt Grundlagenforschung in den Bereichen 

  • Koordinations­eigenschaften von Metallen und Liganden
  • Komplexe "kleiner Moleküle" (Ethin, H2, etc),
  • Strukturdynamik von Komplexen
  • Reaktions­mechanismen und 
  • metallorganische Mesogene (Plastische Kristalle).

Im Zentrum des Interesses stehen die Übergangsmetalle Ni, Pd und Pt, oft in Kombination mit Hauptgruppenmetall-Verbindungen (Li, Mg, Al, Ge, Sn), wie auch Co–Ir.

Klaus-Richard Pörschke

Prof. Dr. Klaus-Richard Pörschke

1989
Habilitation an der HHU Düsseldorf
1978–1979
Wissenschaftler an der Harvard University
1975–1976
Post-Doc am Institute of Elementorganic Compounds in Moskau
1975
Promotion an der Universität Bochum
1972
Studium an der University of Kansas/USA (M.S.)
1968–1971
Studium an der Universität Bonn
1949
Geboren in Duisburg/BRD
1978
Otto Hahn Medaille der Max-Planck-Gesellschaft
2004–2006
Mitglied des Fachbeirats "Organometallics"
2012

82. Solid-State Phase Properties of the Muetterties Complexes (η3-Allyl)ML3 (L = PMe3, P(OMe)3) of Cobalt, Rhodium, and Iridium. (η3-C3H4R)M{P(OMe)3}3 (R = H, 2-CH3).
Creusen, C.; Goddard, R.; Rufinska, A.; Weidenthaler, C.; Pörschke, K.-R.
In preparation.

81. Solid-State Phase Properties of the Muetterties Complexes (η3-Allyl)ML3 (L = PMe3, P(OMe)3) of Cobalt, Rhodium, and Iridium. (η3-C3H4R)M(PMe3)3 (R = H, 2-CH3).
Creusen, C.; Goddard, R.; Rufinska, A.; Weidenthaler, C.; Pörschke, K.-R.
In preparation.

80. Bispidine Analogs of Cisplatin, Carboplatin, and Oxaliplatin: Synthesis, Structures, and Cytotoxicity.
Cui, H.; Goddard, R.; Kassack, M.; Pörschke, K.-R.
In preparation.

79. Nickel(0) Complexes of Polyunsaturated Azamacrocyclic Ligands.
Brun, S.; Pla-Quintana, A.; Roglans, A.; Goddard, R.; Pörschke, K.-R.
Submitted.

78. Degradation of Dichloromethane by Bispidine.
Cui, H.; Goddard, R.; Pörschke, K.-R.
J. Phys. Org. Chem. 2012, 25, in press.

2011

77. Synthesis and Coordination Chemistry of N,N'-Diallylbispidine.
Cui, H.; Goddard, R.; Pörschke, K.-R.
Organometallics 2011, 30, 6241.

2007

76. 4,9-Diazadodeca-1,trans-6,11-trienes as Ligands for Nickel(0), Palladium(0), and Platinum(0).
Blum, K.; Chernyshova, E. S.; Goddard, R.; Jonas, K.; Pörschke, K.-R.
Organometallics 2007, 26, 5174.

75. cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatriene–Metal Complexes.
Chernyshova, E. S.; Goddard, R.; Pörschke, K.-R.
Organometallics 2007, 26, 4876.

74. Mononuclear NHC–Pd–p-Allyl Complexes Containing Weakly Coordinating Ligands.
Chernyshova, E. S.; Goddard, R.; Pörschke, K.-R.
Organometallics 2007, 26, 3236.

2006

73. (β-Diketiminate)palladium Complexes.
Tian, X.; Goddard, R.; Pörschke, K.-R.
Organometallics 2006, 25, 5864.

72. Structural Properties and Dynamics off Five-Coordinate Ni(II)–π-Allyl Complexes Containing Monodentate Phosphorus Ligands.
Rufińska, A.; Goddard, R.; Weidenthaler, C.; Bühl, M.; Pörschke, K.-R.
Organometallics 2006, 25, 2308.

2005

71. Dinuclear [{(π-C3H5)M(PR3)}2(μ-X)]Y Complexes of Ni and Pd.
Alberti, D.; Goddard, R.; Pörschke, K.-R.
Organomettallics 2005, 24, 3907.

70. Cationic Dinuclear Pd–Allyl–Halide Complexes with N–Heterocyclic Carbenes.
Ding, Y.; Goddard, R.; Pörschke, K.-R.
Organometallics 2005, 24, 439.

2000-2004

69. Thallium perfluorotetraphenylborate.
Alberti, D.; Pörschke, K.-R.
Organometallics 2004, 23, 1459.

68. π-Allyl Nickelate(II) and Palladate(II) Complexes.
Alberti, D.; Goddard, R.; Rufińska, A.; Pörschke, K.-R.
Organometallics 2003, 22, 4025.

67. Reactions of the Pd-Sn Metal Pair.
Pörschke, K.-R.
Main Group Met. Chem. 2002, 25, 45.

66. A Dinuclear Palladium(I) Ethynyl Complex: Synthesis, Structure, and Dynamics.
Krause, J.; Goddard, R.; Mynott, R.; Pörschke, K.-R.
Organometallics 2001, 20, 1992.

65. cis-(R′2PC2H4PR′2)PdH(SnR3) Complexes: Trapped Intermediates in the Pd-Catalyzed Hydrostannation of Alkynes.
Trebbe, R.; Schager, F.; Goddard, R.; Pörschke, K.-R.
Organometallics 2000, 19, 521.

1999

64. 1,6-Diene Complexes of Palladium(0) and Platinum(0): Highly Reactive Sources for the Naked Metals and [L–M0] Fragments.
Krause, J.; Cestaric, G.; Haack, K.-J.; Seevogel, K.; Storm, W.; Pörschke, K.-R.
J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 9807.

63. Preparation and Structural Characterization of the Pd0–Carbonyl Complexes (R2PC2H4PR2)Pd(CO)2 and {(R2PC2H4PR2)Pd}2(μ-CO).
Trebbe, R.; Goddard, R.; Rufińska, A.; Seevogel, K.; Pörschke, K.-R.
Organometallics 1999, 18, 2466.

62. Synthesis, Structure, and Reactivity of (tBu2PC2H4PtBu2)Ni(CH3)2 and {(tBu2PC2H4PtBu2)Ni}2(μ-H)2.
Bach, I.; Goddard, R.; Kopiske, C.; Seevogel, K.; Pörschke, K.-R.
Organometallics 1999, 18, 10.

1998

61. 1,6-Heptadiene and diallyl ether complexes of palladium(0) and platinum(0): a route to L-M(alkene)2 complexes containing non-activated alkenes.
Krause, J.; Haack, K.-J.; Cestaric, G.; Goddard, R.; Pörschke, K.-R.
Chem. Commun. 1998, 1291.

60. Synthesis, Structure, and Properties of {(Me3Si)2CH}2SnH(OH).
Schager, F.; Goddard, R.; Seevogel, K.; Pörschke, K.-R.
Organometallics 1998, 17, 1546.

59. Novel (R2PC2H4PR2)M0–COT Complexes (M = Pd, Pt) Having Semiaromatic η2-COT or Dianionic η2(1,4)-COT Ligands.
Schager, F.; Haack, K.-J.; Mynott, R.; Rufińska, A.; Pörschke, K.-R.
Organometallics 1998, 17, 807.

58. Pyridine-Based Mono(ligand)nickel(0) Complexes of 1,6-Heptadiene, 1-Phenyl-2-trimethylsilyl-acetylene, and 1,4-Bis(trimethylsilyl)-1,3-butadiyne.
Rosenthal, U.; Pulst, S.; Kempe, R.; Pörschke, K.-R.; Goddard, R.; Proft, B.
Tetrahedron 1998, 54, 1277.

1997

57. (R2PC2H4PR2)Pd0-1-Alkyne Complexes.
Schager, F.; Bonrath, W.; Pörschke, K.-R.; Kessler, M.; Krüger, C.; Seevogel, K.
Organometallics 1997, 16, 4276.

56. Applying the Macrocyclic Effect to Smaller Ring Structures. N,N′-Dimethyl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane Nickel(0) Complexes.
Haack, K.-J.; Goddard, R.; Pörschke, K.-R.
J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 7992.

55. Novel Ni(0)-COT Complexes, Displaying Semiaromatic Planar COT Ligands with Alternating C–C and C=C Bonds.
Bach, I.; Pörschke, K.-R.; Proft, B.; Goddard, R.; Kopiske, C.; Krüger, C.; Rufińska, A.; Seevogel, K.
J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 3773. 
 

1996

54. Reversible Water and Methanol Activation at the Pd=Sn Bond.
Schager, F.; Seevogel, K.; Pörschke, K.-R.; Kessler, M.; Krüger, C.
J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 13075.

53. Synthesis, Structure, and Properties of {(tBu2PC2H4PtBu2)Ni}2(μ-η22-C6H6) and (tBu2PC2H4PtBu2)Ni(η2-C6F6).
Bach, I.; Pörschke, K.-R.; Goddard, R.; Kopiske, C.; Krüger, C.; Rufińska, A.; Seevogel, K.
Organometallics 1996, 15, 4959.

52. A Palladium-Catalyzed Stannole Synthesis.
Krause, J.; Haack, K.-J.; Pörschke, K.-R.; Gabor, B.; Goddard, R.; Pluta, C.; Seevogel, K.
J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 804.

1994

51. Cyclotrimerisierung von Ethin am [(η1-tBu2PCH2PtBu2)Ni0]-Komplexfragment unter Bildung eines η6-Benzolnickel(0)-Komplexes.
Nickel, T.; Goddard, R.; Krüger, C.; Pörschke, K.-R.
Angew. Chem. 1994, 106, 908.

50. Synthese und Struktur von (R3P)Ni(1,6-Heptadiin)-Komplexen.
Proft, B.; Pörschke, K.-R.; Lutz, F.; Krüger, C.
Chem. Ber. 1994, 127, 653.

49. {Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]stannio(II)}bis(η2-ethen)nickel(0) und verwandte Verbindungen, Teil II.
Pluta, C.; Pörschke, K.-R.; Mynott, R.
Chem. Ber. 1994, 127, 489.

1993

48. A Palladium-catalysed Stannole Synthesis: Development and Mechanism.
Krause, J.; Pluta, C.; Pörschke, K.-R.; Goddard, R.
J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1993, 1254.

47. cis-1,2-Bis(diphenylphosphino)ethen-Nickel(0)-Komplexe.
Proft, B.; Pörschke, K.-R. Z.
Naturforsch. B 1993, 48, 919.

46. The Reaction of Sn[CH(SiMe3)2]2 with Ethyne: (HC≡C)Sn[CH(SiMe3)2]2(μ-trans-CH=CH)Sn[CH(SiMe3)2]2(CH=CH2).
Pluta, C.; Pörschke, K.-R.
J. Organomet. Chem. 1993, 453, C11.

45. Bis(di-tert-butylphosphino)ethan-Nickel(0)-Komplexe.
Pörschke, K.-R.; Pluta, C.; Proft, B.; Lutz, F.; Krüger, C.
Z. Naturforsch. B 1993, 48, 608.

44. Eine Al–Al-Einelektronen-π -Bindung.
Pluta, C.; Pörschke, K.-R.; Krüger, C.; Hildenbrand, K.
Angew. Chem. 1993, 105, 451.

1992

43. A Copper(I) Complex with Chelating 1,5-Hexadiene.
Nickel, T.; Pörschke, K.-R.; Goddard, R.; Krüger, C.
Inorg. Chem. 1992, 31, 4428.

42. (R2PC2H4PR2)Pd(0) Alkene and Ethyne Complexes.
Krause, J.; Bonrath, W.; Pörschke, K.-R.
Organometallics 1992, 11, 1158.

41. Struktur und Dynamik von [(2,6-Me2Ph-dad)Ni]22(1,4),η(1-4)-C4H4}.
Michaelis, S.; Pörschke, K.-R.; Mynott, R.; Goddard, R.; Krüger, C.
J. Organomet. Chem. 1992, 426, 131.

40. Synthese, Struktur und Reaktivität eines Stanna(II)-nickela(II)-cyclobuten-Komplexes.
Pluta, C.; Pörschke, K.-R.; Ortmann, I.; Krüger, C.
Chem. Ber. 1992, 125, 103.

1991

39. 1,6-Heptadien-Nickel(0)-Komplexe: rac/meso-(μ-η22-C7H12){Ni(η22-C7H12)}2 und L-Ni(η22-C7H12).
Proft, B.; Pörschke, K.-R.; Lutz, F.; Krüger C.
Chem. Ber. 1991, 124, 2667.

38. {Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]stannio(II)}bis(η2-ethen)nickel(0) und verwandte Verbindungen, Teil I.
Pluta, C.; Pörschke, K.-R.; Mynott, R.; Betz, P.; Krüger, C.
Chem. Ber. 1991, 124, 1321.

37. Synthese und Reaktivität von (2,6-iPr2Ph-dad)Ni(C2F4).
Schröder, W.; Bonrath, W.; Pörschke, K.-R.
J. Organomet. Chem. 1991, 408, C25.

1990

36. (1,4-Diazabutadiene)nickel(0) Complex (2,6-iPr2C6H3N=CHCH=NC6H3-2,6-iPr2)Ni(CO)2.
Pörschke, K.-R.; Bonrath, W.; Mynott, R.
Inorg. Chem. 1990, 29, 5008.

35. Reaktion von (1,4-Diazabutadien)bis(alken)nickel(0)-Komplexen mit Ethin.
Bonrath, W.; Michaelis, S.; Pörschke, K.-R.; Gabor, B.; Mynott, R.; Krüger, C.
J. Organomet. Chem. 1990, 397, 255.

34. Synthese und Struktur von Ni(2,6-iPr2C6H3N=CHCH=NC6H3-2,6-iPr2)2.
Bonrath, W.; Pörschke, K.-R.; Mynott, R.; Krüger C.
Z. Naturforsch. B 1990, 45, 1647.

33. Synthese, Struktur und Reaktivität von (tmeda)Ni(C2F4).
Kaschube, W.; Schröder, W.; Pörschke, K.-R.; Angermund, K.; Krüger, C.
J. Organomet. Chem. 1990, 389, 399.

32. Dimethylaluminiumhydrid-Komplexe von Nickel(0).
Pörschke, K.-R.; Kleimann, W.; Tsay, Y.-H.; Krüger, C.; Wilke, G.
Chem. Ber. 1990, 123, 1267.

31. Über einen (1,4-Diazabutadien)bis(ethen)nickel(0)-Komplex und verwandte Verbindungen.
Bonrath, W.; Pörschke, K.-R.; Michaelis, S.
Angew. Chem. 1990, 102, 295.

1989

30. Mono- and Bis(ethyne)-nickel(0) Complexes.
Pörschke, K.-R.
J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 5691.

29. Amin-bis(ethen)nickel(0)-Komplexe; Struktur von (C7H13N)Ni(C2H4)2.
Kaschube, W.; Pörschke, K.-R.; Bonrath, W.; Krüger, C.; Wilke, G.
Angew. Chem. 1989, 101, 790.

28. Synthese und Struktur von (tmeda)Ni(H2C=CHCOOCH3)2.
Kaschube, W.; Pörschke, K.-R.; Seevogel, K.; Krüger, C.
J. Organomet. Chem. 1989, 367, 233.

1988

27. Diorganylmagnesium-Komplexe von Nickel(0): (TMEDA)MgCH3(μ-CH3)Ni(C2H4)2.
Kaschube, W.; Pörschke, K.-R.; Wilke, G.; Angermund, K.; Krüger, C.
Chem. Ber. 1988, 121, 1921.

26. Alkyllithium-Komplexe von Nickel(0).
Pörschke, K.-R.; Jonas, K.; Wilke, G.
Chem. Ber. 1988, 121, 1913.

25. Komplexe von (Cyclododecatrien)nickel(0) mit LiH2AliBu2 und LiAlH4.
Pörschke, K.-R.; Wilke, G.
J. Organomet. Chem. 1988, 358, 519.

24. (N,N,N′,N′-Tetramethylethylendiamin)(dimethyl)nickel(II).
Kaschube, W.; Pörschke, K.-R.; Wilke, G.
J. Organomet. Chem. 1988, 355, 525.

23. Alkalimetall-μ3-hydrido-tetrakis(ethen)diniccolat(0)-Komplexe: (pmdta)Li(μ3-H)Ni2(C2H4)4 und (pmdta)Na(μ3-H)Ni2(C2H4)4.
Pörschke, K.-R.; Wilke, G.
J. Organomet. Chem. 1988, 349, 257.

22. Ein- und zweikernige Nickel(0)-Komplexe von Butadiin.
Bonrath, W.; Pörschke, K.-R.; Wilke, G.; Angermund, K.; Krüger, C.
Angew. Chem. 1988, 100, 853.
 

1987

21. Verknüpfung zweier Ethinmoleküle am Nickelatom zu einem Nickelacyclopentadien-Komplex.
Pörschke, K.-R.
Angew. Chem. 1987, 99, 1321.

20. Synthese und Struktur des Formaldehydkomplexes (tmeda)Ni(C2H4)(H2CO).
Schröder, W.; Pörschke, K.-R.; Tsay, Y.-H.; Krüger, C.
Angew. Chem. 1987, 99, 953.

19. (tmeda)Ni(η2-C4H6)2 und {(tmeda)Ni(η2-C4H6)}222-C4H6).
Schröder, W.; Pörschke, K.-R.
J. Organomet. Chem. 1987, 322, 385.

18. Bis(dimethylphosphino)methan-Nickel(0)-Komplexe.
Pörschke, K.-R.; Mynott, R.
Z. Naturforsch. B 1987, 42, 421.

17. Dimethylmethylenoxosulfuran-Komplexe von Nickel(0).
Pörschke, K.-R.
Chem. Ber. 1987, 120, 425.

1986

16. Elektronendichte-Verteilungen in Metallorganischen Verbindungen. Wechselnde Struktur- und Bindungsverhältnisse in dimeren metallorganischen Nickel-Hydriden mit Ionenpaar-Beziehungen zu Natrium und Lithium.
Goddard, R.; Krüger, C.; Pörschke, K.-R.; Wilke, G.
J. Organomet. Chem. 1986, 308, 85.

15. Structure of {μ-(CH3)2PCH2P(CH3)2}2Ni2(CO)4.
Pörschke, K.-R.; Tsay, Y.-H.; Krüger, C.
Inorg. Chem. 1986, 25, 2097. 
 

1985

14. Ethinbis(triphenylphosphan)nickel(0).
Pörschke, K.-R.; Tsay, Y.-H.; Krüger, C.
Angew. Chem. 1985, 97, 334.

13. Neue Bis(phosphan)-nickel(0)-alkin-Komplexe.
Pörschke, K.-R.; Mynott, R.; Angermund, K.; Krüger, C.
Z. Naturforsch. B 1985, 40, 199.

12. Zur Reaktion des Tris(ethen)nickel(0) mit Alkalimetall-hydridotrialkylaluminaten, -gallaten und -boraten bei –78 °C.
Kleimann, W.; Pörschke, K.-R.; Wilke, G.
Chem. Ber. 1985, 118, 323.

11. Alkalimetall-hydridotrialkylaluminat-Komplexe von Ni(CDT).
Pörschke, K.-R.; Wilke, G.
Chem. Ber. 1985, 118, 313.

10. Methylentriorganylphosphoran-Komplexe von Nickel(0).
Pörschke, K.-R.; Wilke, G.; Mynott, R.
Chem. Ber. 1985, 118, 298.

9. Methyllithium-Komplexe von Nickel(0).
Pörschke, K.-R.; Jonas, K.; Wilke, G.; Benn, R.; Mynott, R.; Goddard, R.; Krüger, C.
Chem. Ber. 1985, 118, 275.

1974-1984

8. Synthese und Struktur von [Na(tmeda)2]+[HNi2(C2H4)4]-.
Pörschke, K.-R.; Kleimann, W.; Wilke, G.; Claus, K.H.; Krüger, C.
Angew. Chem. 1984, 95, 1032.

7. Tris(phosphan)-Nickel(0)-Ethen-Komplexe (dmpe)(PR3)Ni(C2H4). Molekülstruktur des (dmpe)(PPh3)Ni(C2H4).
Pörschke, K.-R.; Mynott, R.; Krüger, C.; Romao, M.J.
Z. Naturforsch. B 1984, 39, 1076.

6. Zweikernige Bis(dimethylphosphino)ethan-Nickel(0)-Komplexe (dmpe)1+nNi2(C2H4)4–n (n = 0, 1, 2) und (dmpe)4Ni2.
Pörschke, K.-R.; Mynott, R.
Z. Naturforsch. B 1984, 39, 1565.

5. Über Carbonyl{(E,E,E)-1,5,9-cyclododecatrien}nickel und seine Reaktionen mit Nucleophilen.
Pörschke, K.-R.; Wilke, G.
Chem. Ber. 1984, 117, 56.

4. Lithiumcarbamoyl-bis(ethen)nickel(0).
Pörschke, K.-R.; Wilke, G.; Krüger, C.
Angew. Chem. 1983, 95, 564.

3. Nickel(0)-induzierte Synthese von Ethyllithium aus Lithium, Wasserstoff und Ethylen.
Jonas, K.; Pörschke, K.-R.
Angew. Chem. 1979, 91, 521.

2. Carbanion-Komplexe von Nickel(0).
Jonas, K.; Pörschke, K.-R.; Krüger, C.; Tsay, Y.-H.
Angew. Chem. 1976, 88, 682.

1. One-Step and Two-Step Displacements at Silicon.
Swain, C.G.; Pörschke, K.-R.; Ahmed, W.; Schowen, R.L.
J. Am. Chem. Soc. 1974, 96, 4700.
 

 

Forschungsthemen

Organometallische Plastische Kristalle
Organometallische Plastische Kristalle

Organometallische Plastische Kristalle

Organometallische Plastische Kristalle (dynamisch-orientierungsfehlgeordnete Mesogene) sind bisher kaum bekannt. Wir fanden, dass formal pentakoordinierte ionische Ni(II)-Komplexe [(p-Allyl)NiL3]Y und neutrale M(I)-Komplexe (p-Allyl)ML3 (M = Co–Ir) (L = z.B. PMe3 , P(OMe)3) eine Phasenänderung von der geordnet-kristallinen Phase in eine plastische Phase eingehen. Dies wird auf eine einsetzende Mobilität der p-Allylgruppe zurückgeführt. In den ionischen Ni-Komplexen drehen sich Kationen wie auch Anionen Y auf ihren Gitterplätzen, während die neutralen M(I)-Komplexe um eine Achse rotieren. Rekristallisierung einiger Verbindungen erfordert das Durchlaufen einer glassartig-kristallinen Phase, in der offenbar eine Teilordnung erfolgt.

Cisplatin-abgeleitete Metall-Komplexe
Cisplatin-abgeleitete Metall-Komplexe

Cisplatin-abgeleitete Metall-Komplexe

Zu den klinisch am häufigsten eingesetzten Anti-Krebsmitteln zählen Cisplatin, Carboplatin und Oxaliplatin. Die Behandlung mit diesen Medikamenten ist meist mit schwerwiegenden Nebenwirkungen verbunden; zudem treten oft Resistenzen auf. Auf der Suche nach Mitteln, diese Probleme zu reduzieren, untersuchen wir Platin-Komplexe mit Bispidin-artigen Liganden (Bispidin = 3,7-Diazabicyclo[3.3.1]nonan, C7H14N2), beispielsweise C7H14N2)PtCl2×3H2O.

Komplexchemie der späten Übergangsmetalle (Ni, Pd, Pt)
Komplexchemie der späten Übergangsmetalle (Ni, Pd, Pt)

Komplexchemie der späten Übergangsmetalle (Ni, Pd, Pt)

Unsere Gruppe untersucht seit langem Komplexe von Ni, Pd, Pt und Cu mit offenkettigen und ringförmigen Alken- und Alkin-Liganden und hier insbesondere solchen, die die ungesättigten Funktionen in 1,6- oder 1,6,11-Stellung tragen. Gegenwärtig wird in Kooperation mit einer spanischen Partnergruppe (A. Roglans, Universität Girona) die Koordination von makrocyclischen, gemischten Alken/Alkin-Liganden an Ni(0) untersucht.

 

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